Can I start a sentence with the word "which"? For example : Which he's the one who flies the airplane.?

問句是可以start a sentence with "Which"的，但句子要寫對和問對問題主旨(Which是問甚麼東西/那樣東西)，但你的句子寫為Which he is the one..這問便錯了(好像是問:他是甚麼東西)。
當然中文人看你英文大約推測你是以中文在構思句子的排列來問，但句子裏"he's the one who flies the airplane"本身已經是一句結論句「他就是那個駕駛飛機的人」便不能是"問題"，因此無法明白你想問Which甚麼。

假設估計你已得知他是駕駛那飛機而想問他駕的是甚麼或那一駕飛機，問which才有意思：
Which airplane did he fly? (假設你是問他以前某次的飛行經歷或資料)
Which airplane does he fly today? (在機場機庫工作的人他今天要駕駛的是那一駕飛機)
Which airplane is he flying now? (他已在天上，你想問他公司他現在駕駛的是甚麼那機號=在全公司的飛機中的那一架)

注意用Which是指東西的特性，假如你想問飛機的種類(或東西的品種)，則要小心是否要用What/What type/What kindm.

如果你問的是機師，會寫成：Who is the one who flies the airplane?（或Who flies the airplane?)
如果你問的是飛機，會寫成：Which airplane does he fly?
你寫的句子語法不正確。前面的which和he 到底那一個才是句子的主詞？