關於溶度積 KSP 選擇性沉澱問題

反應前：
[I⁻]o = (3.0 × 10⁻³) / (100/1000) = 0.03 M
[Br⁻]o = (2.0 × 10⁻³) / (100/1000) = 0.02 M
[Cl⁻]o = (1.0 × 10⁻³) / (100/1000) = 0.01 M
[Ag⁺]o = (4.0 × 10⁻³) / (100/1000) = 0.04 M

由於 Ksp(AgI) ≪ Ksp(AgBr) ≪ Ksp(AgCl)，故此 AgI 首先沉澱。
Ksp(AgI) 非常小，而莫耳數比 Ag⁺ : I⁻ = 1 : 1 及 [Ag⁺] > [I⁻]
因此，差不多所有 0.03 M 的 I⁻ 轉化成 AgI 沉澱。
[Ag⁺] = 0.04 - 0.03 = 0.01 M

然後，AgBr 沉澱。
Ksp(AgBr) 非常小，而莫耳數比 Ag⁺ : Br⁻ = 1 : 1 及 [Ag⁺] < [Br⁻]
因此，差不多所有 0.0001 M 的 Ag⁺ 轉化成 AgBr 沉澱，系統達致平衡。
平衡時：
[Br⁻] = 0.02 - 0.01 = 0.01 M
[Ag⁺] = Ksp(AgBr)/ [Br⁻] = (1.0 × 10⁻¹³)/(0.01) = 1.0 × 10⁻¹¹ M
[I⁻] = Ksp(AgI)/ [Ag⁺] = (1.0 × 10⁻¹⁶)/(1.0 × 10⁻¹¹) = 1.0 × 10⁻⁵ M

AgCl 的離子積 = [Ag⁺][Cl⁻] = (1.0 × 10⁻¹¹) × 0.01 = 1.0 × 10⁻¹³ < Ksp(AgCl)
因此，Cl⁻ 不會形成沉澱。
平衡時， [Cl⁻] = 0.01 M

答案：
[Ag⁺] = 1.0 × 10⁻¹¹ M
[Cl⁻] = 0.01 M
[I⁻] = 1.0 × 10⁻⁵ M


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當把過量 AgI 固體加入水中，平衡時：
[Ag⁺] = [I⁻] = √(1.0 × 10⁻¹⁶) = 1.0 × 10⁻⁸ M
但現在題目是多種溶液混合，不能用此方法。

2015-05-13 19:19:18 補充：
題目要求：四種溶液混合，涉及銀離子與氯離子、溴離子、碘離子的（可能）沉澱。計算銀離子的濃度。
你的方法：把過量碘化銀加入水中，形成飽和溶液。計算銀離子的濃度。

這是兩個不同的情況，當然不可用相同的方法。

2015-05-16 20:52:04 補充：
由於 AgCl、AgBr、AgI 都會沉澱，故此在平衡時：
[Ag^+][Cl^-] ≤ Ksp(AgCl) 及 [Ag^+][Br^-] ≤ Ksp(AgBr) 及 [Ag^+][I^-] ≤ Ksp(AgI)

三者當然會互相影響。

2015-05-16 20:53:04 補充：
應是：「由於 AgCl、AgBr、AgI 都『可能』會沉澱 ......」

To : 鼬

建議你花精神去學習正確的解題方法，別泿費時間去想知道不正確方法為甚麼不正確。

從不斷練習掌握到正確的解題方法的時候，才會有能力知道不正確的方法為甚麼不正確了。

題目錯漏：

今將3.0x10的-3次方莫耳的NaI、2.0X10的-3次方莫耳（的??）、1.0X10的-3次方莫耳以（的??）及4.0X10的-3次方莫耳的AgNO3與100毫升的水混合平衡