圖片參考:
http://imgcld.yimg.com/8/n/HA00075708/o/20121029232106.jpg
硫代硫酸根離子(thiosulfate ion) 的「歧化反應」(disproportionation), 算是氧化還原反應(redox reaction) 嗎?
S2O3(2-) + 2H(+) ------> S + SO2 + H2O
根據中學的概念, 硫(S) 的平均氧化數 (O.N.) 是+2; 反應後生成O.N. 為0 的S, 和O.N. 為+4 的SO2 ; 因此, 此反應為氧化還原反應.
真的是這樣嗎?
細看離子的結構, 可見兩個S 所有的鍵結(bonding) 並不一樣:
- 右面的S 與中間的S 有雙鍵(double bond); 但因兩個原子的電負性(electronegativity) 一樣, 彼此(大約地) 平均分配成鍵電子(bond-pair electrons); 因此右面的S 沒有特別地得到或失去電子, 氧化數為0 .
- 中間的S與右面的S的鍵結, 不贅; 又與三個氧(O) 成了四個鍵(先別理delocalization 了) -- S的電負性比O的低, 因此可被視作搶走電子; S共被搶去4粒電子, O.N.為+4 .
結果, 反應前分別為0 & +4, 分應後分別為0 & +4 ...... O.N. 數有轉嗎?
你認為如何?
c.f.
過二硫(VI)酸根離子 peroxodisulfate(VI) ion S2O8(2-)
若根據"平均數" 概念, S 的O.N. 為+7;
實際因有O-O 鍵 ---- 此兩個O的O.N. 為-1 ---- S的O.N. 只有+6 .
明明這裡也不用"平均數" 的概念, S2O3(2-) 又有用, 不奇怪嗎?