錯離子中具有順磁性的判斷

2012-05-16 4:56 am
下列錯離子何者具有順磁性且其離子後面註明的中心金屬的混成軌域沒有錯誤?
(A)[CoF6]3- sp3d2 (B)[NiCl4]2- sp3 (C)[Ni(CO)4] dsp2 (D)[PtCl4]2- dsp2
(E)[Al(OH)4]- sp3

請問該如何判斷呢?

回答 (2)

2012-05-19 12:54 am
✔ 最佳答案
順磁性: 中心金屬原子(離子) 有未成對的電子.

A 對
Co(III) 離子, 外層電子僅剩3d6, 根據晶場理論及其八面體形狀, 3d-軌域分裂成三個低能的T2g 及兩個高能的Eg .
氟離子作為弱場配體, 分裂能不大, 使3d6 的電子可以在成對前散佈於5個軌域中: T2g^4 Eg^2
有四個未成對電子, 因此為順磁性.
另外, 由於5個3d 軌域已告佔據, 配體只能用其之上的(6個)軌域, 即4s- 一個, 4p- 三個及4d- 兩個 ---- 成sp3d2-混成.

B 對
Ni(II), 外層3d8, 四面體形狀, 3d-軌域分裂成兩個低能的E (不是Eg) 及三個高能的T2 (不是T2g).
四面體時, 分裂能通常很小, 使3d8 的電子可以在成對前散佈於5個軌域中:E^4 T2^4
有兩個未成對電子.... 順磁性.
3d-軌域用罊, 就用上面的4s- 及4p- .... sp3-混成.

C 否
Ni(0), CO 為強場配體, 使4s-軌域都壓到3d-軌域去, 成了3d10.
全部3d-電子已配對, 只帶逆磁性.
不過用sp3-混成倒是不錯.

D 否
Pt(II), [Xe] 4f14 5d8 .
軌域分裂.... 直接看吧.
http://zh.wikipedia.org/wiki/File:Square_planar.png
分裂能大, d8 成對 ---- 逆磁性.
倒是dsp2: 用沒有電子的5d, 然後是6s 和兩個6p.

E 否
Al(III), [Ne], 沒有d-電子. 逆磁性.
是sp3 沒錯, 3s 及3p .
2014-10-30 4:16 pm
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收錄日期: 2021-04-20 12:45:40
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