配位化學的幾個小問題

2012-02-23 2:57 am
1. 甚麼是hybridization?
2. 在NH4+之中,該配位共價鍵的電子分佈平均嗎?還是偏向氮原子?銨離子有沒有其他特別的性質?
3. 請解釋為何環戊二烯(cyclopentadiene)能電離出氫核變成離子,其他碳氫化合物也一樣會嗎?
4. 請解釋從環戊二烯和鐵生成二茂鐵的反應(鐵和環戊二烯的軌域的變化如何,電子的分佈如何,如何鐵和碳環如何連起來,如何符合十八電子規則等等).
5. 是否一定要有未鍵合電子對的原子才能成為配體?若是,則為何環戊二烯上的碳原子沒有未鍵合電子對也能配位?
6. 過渡金屬配合物的形狀如何預料呢?(對s和p而言很容易理解形狀,但過渡金屬,錒系等有較複雜的d和f軌域)
7. 錒系等f軌域元素可以被稱為過渡金屬嗎?

如果能夠的話,請說詳細和淺白一點,感謝各位的注意!!
更新1:

很感謝您的回答,己式先生.由於我認為貼在同一問題頁可以令其他網友更清楚我有關的疑問,故貼在同一問題面,望得到您的體諒. 在環戊二烯的電離之中,氫離子解離出了,就令碳的一個sp2-軌域有兩個電子.這時我明白到環戊二烯離子具有芳香性,但多出來的電子會移動到p-軌域嗎?還是留在原來的sp2-軌域? 很感謝您的注意!

更新2:

很抱歉,我太不明白"鐵(III)離子和草酸根離子"那一部份.請您詳細解釋是甚麼一回事好嗎?思路有點混亂,很抱歉.

回答 (1)

2012-02-25 5:10 am
✔ 最佳答案
0.
下次把問題分開. 二千字未必夠解釋六七個問題; 寫的讀的都辛苦.

1.
簡單來說, 是一個原子與多於一個其他原子鍵合時 (例: OH2, NH3, CH4, PCl5, SF6...), 為形容中心原子的電子軌域與其他軌域的互動, 而產生出來的描述.

所謂的"混成", 是通過計算各個電子軌域的波動方程(wave function, 可以描述特定軌域的能階及形狀) 的(數學) 和/差, 描繪出新造成的混成軌域的能量及形狀.

混成前後, 軌域的數量不變; 但原本能階不同的軌域在混成後, 能階及形狀會變一樣.
舉個例, CH4 的C 未鍵合時有2s (一組電子對) 及三個2p (兩個未成對電子; 有一個軌域沒電子) .
進行混成前, 2s 其中一個原子要受激 (excited) 上升至2p, 使四個軌域現在各有一粒電子.

要與四個一模一樣的H 成鍵結, 需要四個能階一模一樣的軌域.
未混成前, 2s & 2p 能階不同; 混成後, 生成四個能階一樣的 "sp3" 混成軌域, 可以與四個H 原子成鍵結. 謂" sp3-hybridization", "3" 字上標.

要產生多少個sigma bond 就要多少個hybridized orbital .
例如CH3CH3 的C 要四個, 做sp3 ;
CH2=CH2 要三個, 做sp2 , 剩一個未混成的p-軌域 ;
CH三CH 要兩個, 做sp , 剩兩個未混成的p-軌域 ;
鐵(III) 離子與草酸根離子(oxalate, -OOCCOO- ) 反應生成絡合物 [Fe(C2O4)3](3-), 需要六個sigma bond, 就做d2sp3 .


2.
因電負性差異, 電子會偏向N.
但是! 四個N-H 鍵的電子分佈是一模一樣, 不可能分得出"哪三個是氨分子原來的N-H , 哪一個是之後外來的H 生成的配位N-H ". 銨離子現在有四個性質一模一樣 (equivalent) 的N-H 鍵.
這很重要, 非常重要.

3.
失去氫離子後, 環狀電子共軛系統 (conjugating system) 共有6粒電子, 符合"4n+2" , 因此帶芳香環的特性, 變得更為穩定, 於是(比其他一般的碳氫化合物) 更傾向形成這樣的離子.

首先你要明白共軛(未鍵合的相鄰原子的p-軌域 "膊頭貼膊頭" , 可以分享電子並使系統更穩定),
然後要明白芳香環 (aromatic ring, eg, benzene 苯) 的性質, 例如苯裡頭不是三個獨立的pi-bond , 而是conjugation , 而且比三個獨立的pi-bond 更為穩定.

環庚三烯 (cycloheptatriene) , 環丙烯 (cyclopropene) 失去氫陰離子後, 電子數也是6 = 4n+2 , 一樣會有芳香環特性, 一樣會穩定.


4,5.
小點: 孤偶電子對能形成配位鍵
中點: 只要是pi-bond 都能形成配位鍵
大點: 只要是p-軌域 都能形成配位鍵
特點: 只要是電子 (孤偶, pi-bond, sigma-bond... ) 都能形成配位鍵

鐵(II)原子最外層有6個價電子;
環戊二烯失去氫離子, 芳香環有6個電子, p-軌域與鐵(II)的d-軌域等重疊;
共有兩個環戊二烯離子;
總共要 6+6+6 = 18 .


6.
混成. d-, f- 形狀複雜, 但混成後來來去去也是那幾個樣子.
不外乎sp 的linear, sp3 的 tetrahedral, d2sp3 & sp3d2 的octahedral .
總不會5個d- 7個f- 都混進去的.

7.
可以, 但既然有特別名稱了, 就別混在一起搞亂檔了.
過渡金屬, 一般是指d-族元素, 而且形成離子時要有d-軌域不能全空/全滿; 因此一般不包括Sc (Y, La) 一列及Zn (Cd, Hg) 一列.
f-族元素也有d-族元素的特性, 但更有特別的f-族特性; 包含與否視乎情況.


2012-02-29 22:43:15 補充:
不對不對, 環戊二烯在電離前有4個碳是sp2 混成, 1個碳是sp3 混成(就是連有兩個氫的碳原子).
電離時, 是sp3-碳上的一個氫變成離子而移走; 電子對留下.
現在那碳成了sp2 混成, 電子對留在未混成的p-軌域 (垂直於五元環的平面).

因此不存在"sp2-電子對移至未混成p-軌域" 的情況.

2012-03-06 04:30:55 補充:
三草酸合鐵(III)酸鉀, K3[Fe(C2O4)3]
http://en.wikipedia.org/wiki/Potassium_ferrioxalate

鐵(III)離子 與六個氧組成了六個配位共價鍵, 需六個空置的軌域去容納來自氧的六對孤偶電子. 由最低的3d開始, 有兩個3d; 然後是4s 和三個4p.


收錄日期: 2021-04-20 12:15:21
原文連結 [永久失效]:
https://hk.answers.yahoo.com/question/index?qid=20120222000051KK00654

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