八隅體和路易士結構的問題

1.
PCl3 外圍只有8個電子, PCl5 才有10個.

一般來說, 原子序大的原子有較大機會形成非八隅體, 因其擁有除s, p 以外的軌域; 第三週期後段開始, 就有可能超過八隅體了.

ICl4(-) , 我是這樣看的:

先考慮共價鍵的數目, 與氫/鹵素化合的就是單鍵, 其他時候看情況, 這個例子中是4 ; 由於每個共價鍵是由自己與外來原子各分享一個電子而組成, 因此I 在4個共價鍵中包含4對共8個電子;
然後考慮I 原有的電子數(7), 形成4個共價鍵時用了4個, 剩下3個;
這個離子帶1- 電荷, 因此是取得了1個外來的電子;

此時, I 共有電子 4x2 + (7-4) + 1 = 12 , 即是6對 (包括鍵結對及孤偶);
其中四對是來自 I-Cl 鍵, 因此剩下兩對是孤偶電子對.

然後, 分子/離子的形狀, 就可以用VSEPR 來預測, 此處從略.


2.
同樣做法吧:
SF4 : 硫原有6個電子, 把其中4個放出去形成4個鍵, 換來4對鍵對,
換句話說, 是得到了4個電子.
總電子數為10.

KrF2 : 8 + 2 = 10
CF4 : 4 + 4 = 8
BF3 :3 + 3 = 6
三氟化硼雖然屬第二週期不會超過八隅體, 卻因本身電子數不足而可能無法湊夠八隅體; 除非是有配位鍵, 形成B2F6 之類.

注意第III族元素因先天電子數不足, 沒有配位鍵之類的話就不足八.

一個簡易的方法: 8 - (中心原子的族數) = 形成八隅體所需的共價鍵數.
例如S: 8-6 = 2, 需要2個共價鍵; 1個負電可當作一個共價鍵.
Kr: 8-8 = 0
C: 8-4 = 4
B: 8-3 = 5

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不是所有的組成都會符合八隅體，例如PCl3就是這樣，P外圍為得是10顆電子，在畫路易士電子點式時可以先用V.S.E.P.R.來確定...計算方法如下：

Ex：CH4先算總價電子數(其中H都以鹵素7來代)所以共有4+28=32然後
再除以8=4.....0於是他共有4對鍵結並且沒有孤對電子對(L.p)是很標準的
sp3型鍵結軌域。

也就是說ICl4為7+28=35除以4=8....3再除以2...可得1餘1，前面得一是指說這個結構有一對 L.p，後者表示僅存一個電子(不成對是為自由基)，自由基容易起反應。

第二題為CF4，其價電子組成就如同(指計算上)CH4一樣。其它的驗證就請用以上法則吧，至少這方法是很完整的程序，不會複雜的。