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第一個當量點時，全部的 Na2CO3 變成 NaHCO3。
Na2CO3 + HCl → NaHCO3 + H2O
HCO3¯ 是 H2CO3 的共軛鹼，亦是 CO3²¯ 的共軛酸。因此，HCO3¯ 會水解成 H2CO3 (1)，同時會第二解離成 CO3²¯ (2)。
(1) HCO3¯(aq) + H2O(l) ⇌ H2CO3(aq) + OH¯(aq) … Kh = Kw/Ka1
(2) HCO3¯(aq) ⇌ CO3²¯(aq) + H⁺(aq) … Kh = Kw/Ka1
由反應 (1):
[H2CO3][OH¯]/[HCO3¯] = Kw/Ka1 = [H⁺][OH¯]/Ka1
所以 [HCO3¯] = Ka1[H2CO3]/[H⁺] …… (*)
由反應 (2):
[H⁺][CO3²¯]/[HCO3¯] = Ka2
[HCO3¯] = Ka2[H⁺][CO3²¯] …… (**)
(**) = (*):
Ka2[H⁺][CO3²¯] = Ka1[H2CO3]/[H⁺]
[H⁺]² = Ka1Ka2[H2CO3]/[CO3²¯] …… (#)
在溶液中，Na⁺ 的濃度保持不變。在進行 (1) 和 (2) 前，HCO3¯ 的濃度與 Na⁺ 濃度相等。當一個 HCO3¯（帶一個負電）在反應 (1) 變成一個 H2CO3（不帶電荷）時，少了一個負電。因此，為了電荷的平衡，必須同時有一個 HCO3¯（帶一個負電）在反應 (2) 變成一個 CO3²¯（帶兩個負電），以補回一個減少了的負電荷。
所以 [H2CO3] = [CO3²¯] …… (##)
把 (##) 代入 (#) 中:
[H⁺]² = Ka1Ka2
[H⁺] = (Ka1Ka2)¹’²
2010-07-04 02:07:14 補充：
Kh 的名稱是水解常數。
第 (2) 式的平衡數數為 Ka2，而不是 Kh。
2010-07-04 02:11:51 補充：
在起點與第一當量點之間是緩衝溶液，在第一當量點與第二當量點之間亦是緩衝溶液。可參考：
http://www.eepe.murdoch.edu.au/info/student/chemtutorials/m11xexamss1/imidazoletitr.png
HCO3^- 會同時水解成 H2CO3 及第二電離成 CO3^2-。
