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NBA生涯
2003-04年
詹姆斯第一場比賽面對沙加緬度國王,他個人取得25分、9次助攻及6個籃板及60%的投射命中率詹姆斯在一場對新澤西網隊賽事取得41分,成為NBA史上最年輕球員在一場比賽取得超過40分的球員。
在勒布朗·詹姆斯的NBA菜鳥球季就能取得每場平均20.9分、5.5個籃板、5.9次助攻,是繼前辛辛那提皇家隊後衛奧斯卡·羅伯森及前芝加哥公牛隊後衛麥可·喬登後,NBA史上第三位於新秀球季就得到平均「20分、5個籃板、5次助攻」的球員。這個球季騎士隊的成績是35勝47負,較上季多勝出18場的比賽,但仍未能晉身季後賽。
2004-05年
詹姆斯在2005年2月26日對達拉斯小牛時取得射罰球的機會。詹姆斯首次被選入為NBA明星賽東區先發球員,最後東區明星隊以125-115擊敗西區明星隊,他取得13分及6個籃板。他在季內亦成為最年輕球員取得「大三元」及一場比賽內獨取超過50分。不過騎士隊仍然在這個球季未能晉身季後賽,成績是42勝40負。
2005-06年
2006年,詹姆斯再次入選明星賽,他取得29分6個籃板及2次助攻,協助東區明星擊敗西區明星,賽後成為了明星賽最有價值球員,以21歲51天成為最年輕明星賽最有價值球員。這個球季,他連續在九場比賽取得超過35分,自1970年代起,只有麥可·喬登及柯比·布萊恩才能達成這記錄。這個球季平均取得31.4分、7.0個籃板、6.6次助攻。他成為NBA最年輕平均季內得分超過30分,以及成為第四名平均季內得分超級30分、7個籃板及6次助攻的NBA球員。而騎士隊更自1998年以來首次晉身季後賽。
在季後賽,騎士隊首圈的對手是華盛頓巫師。在第一場比賽,詹姆斯取得32分、11個籃板及11個助攻。騎士隊以97-86擊敗對手。他是第三名球員在首場季後賽比賽取得大三元。最終騎士在六場比賽將巫師淘汰。不過在第二圈,被底特律活塞淘汰出局。詹姆斯在季後賽取得30.8分、8.1個籃板及5.8個助攻。
2006-07年
2007年的NBA明星賽,他取得26分、6個籃球及6次助攻。另外,騎士以50勝成績成為NBA東區第二種籽球隊。這個球季平均取得27.3分、6.7個籃板、6.0個助攻及1.6個抄截。季後賽首圈對手是華盛頓巫師最後以4-0擊退對手。第二圈的對手是新澤西網隊,騎士隊擊敗對手,他們自15年來首次晉身東區決賽。決賽的對手是底特律活塞,騎士隊首先在總場數先落後0-2,最後反勝4-2。詹姆斯在第五場比賽表現出色,個人取得48分,尤其在比賽後段表現神勇,包辦隊中最後的30分中的29分。最後在兩次延長後,擊敗了活塞騎士隊歷史上首次取得NBA東區冠軍。在總決賽中,對手是聖安東尼奧馬刺,最後被馬刺連場四場擊敗。而詹姆斯在總決賽表現亦不差,平均得分是22.0分、7.0個籃板及6.8個助攻。在整個季後賽中,平均取得25.1分、8.0個籃板及8.1個助攻。他更成為第一位騎士隊非後衛球員連續8場比賽至少有7次助攻。
2007-08年
2008年,詹姆斯連續4年入選東區明星隊,在NBA明星賽上陣。他成為比賽中的最有價值球員,以27分、8個籃板、9個助攻、2個抄截及2個阻攻協助東區以134-128擊敗西區。2008年2月27日,詹姆斯在對波士頓賽爾提克的比賽中,取得了個人生涯的第10,000分。他僅以23歲59天,成為最年輕達成10,000分的球員(舊記錄是柯比·布萊恩的24歲159天),此外他花了368場完成10,000分,是NBA第九最快的記錄。3月21日對多倫多暴龍的比賽中,取得29分,成為騎士隊總得分最高的球員,以10414分超過舊的10389分。詹姆斯是2007-08球季季賽平均得分最高的球員,不過在季賽MVP不敵柯比·布萊恩和波‧寶羅之下得第三。但成為了NBA的得分王。詹姆斯以45勝37負成績帶領球隊晉身季後賽,在第一圈面對華盛頓巫師,以總場數4-2擊敗對手。在第二圈面對波士頓賽爾提克,騎師隊迫使賽爾提克進入第七場比賽,但在7場比賽下以總場數3-4負於對手未能再進一步。
美國國家籃球隊
詹姆斯在2004年雅典奧林匹克運動會首次替國家隊上陣,最後奪得一面銅牌。取得5.8分及2.6個籃板。詹姆斯在亦被選為2006年世界男子籃球錦標賽美國隊成員。他平均取得13.9分、4.8個籃板及4.1個助攻,為美國隊奪得一面銅牌。
2008年奧運會,他繼續參與男子籃球項目參賽球員之一,穿起6號球衣,協助美國隊以全勝姿態奪得金牌。