Word的頁首/頁尾，可否是set在某幾頁有，而不是頁頁都有的呢？

是的。有以下步驟：
1.要在你要頁首/頁尾的前和後插入分隔設定(插入->分隔設定->分節符號類型->下一頁)
2.檢視頁首/頁尾(檢視->頁首/頁尾)
3.在每一節頁首和頁尾中按一下'連結到前一個'的按鈕來取消'同前'設定(即取消每一節有相同的頁首和頁尾)
4.輸入你想要的頁首和頁尾
(提示：記得你一定要順著頁數的次序來輸入頁首/頁尾)

是可以的，只要你的文件有分"節"，就可以設定不同的節數有不同的頁首頁尾。
官網分節說明
官網頁首頁尾說明
~Enjoy~