✔ 最佳答案
這條題目相當深,盡量用較淺白的方式作答。
在 Au2Cl6 分子中(如下圖),可以看到有兩種 Cl 原子:4 個藍色 Cl 原子和 2 個紅色的 Cl 原子。它們是不相同的,因為每個藍色 Cl 原子形成 1 個共價鍵,而每個紅色 Cl 原子形成 2 個共價鍵。
圖片參考:
http://ndc.hkcampus.net/~ndc-007/Au2Cl6_sf.jpg
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考慮 Au2Cl6 中藍色的 Cl 原子:
參照 [AuCl4]- 的結構(如下圖)。[AuCl4]- 的形狀是平面正方形,每個 Cl-Au-Cl 鍵角(bond angle)都是 90o。
圖片參考:
http://ndc.hkcampus.net/~ndc-007/AuCl4-_sf.jpg
可以看到,Au2Cl6 中藍色的 Cl 原子與 [AuCl4]- 中的 Cl 原子可以在結構中的情況大致相同,即 Cl-Au-Cl 鍵角也是 90o
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考慮 Au2Cl6 中紅色的 Cl 原子:
每個紅色的 Cl 原子是 sp3 雜化,有兩對孤電子對和兩對鍵合電子對,與 H2O 中的 O 原子相同。H2O 的鍵角是 105o,因此可以預計最穩定的 Au-Cl-Au 鍵角應接近 105o。(本來 sp3 軌態與 sp3 軌態之間成 109.5o,但孤電子對有較大的排斥力,把鍵角壓成 105o。)
圖片參考:
http://ndc.hkcampus.net/~ndc-007/H2O_BondAngle.jpg
考慮 Au2Cl6 的幾何形狀,兩個 Au 原子與兩個紅色的 Cl 原子差不多形成一個正方形。即 Au-Cl-Au 的角度接近 90o。
因於受到幾何形狀的限制,結果實際上 Au-Cl-Au 的鍵角是 96o(介乎 105o 與 90o 之間)。而幾何形狀的限制亦減低了 Au-Cl 鍵的強度(因為原子軌態並不能作最正面的重疊),較弱的 Au-Cl 鍵,導到較長的鍵長(bond length)。
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