最強的酸和鹼是甚麼?超過pH14用甚麼表示?

首先，「細過pH0的應該是用pKa表示的」這一句是錯誤的。酸溶液的 pH 值是由該酸的 pKa­ 和該溶液的濃度決度，單憑酸的 pKa，並不可以知道酸溶液的 pH 值。

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「請問目前已知的超過pH0和pH14的酸和鹼是甚麼?」

任何含氫離子濃度超過 1 M 的強酸，pH < 0。考慮 1 M 的稀氫氯酸，HCl 完全電離成 1 M 的 H+(aq) 離子，所以 pH = -log[H+] = -log 1 = 0。當 HCl 的濃度高於 1 M 時，其 pH 比 1 M HCl 低，所以 pH < 0。但 pH < 0 的溶液並不重要，而且不用計算，因為這樣濃的酸，含有非常濃的 H+(aq) 和酸的陰離子（如 Cl-(aq)），它們會在溶液中形成一定數量的 HCl。換句話說，雖然是強酸，但在如此高濃度下，酸分子並沒有完全電離。

任何含氫氧離子濃度超過 1 M 的強鹼，pH > 0。考慮 1 M 的氫氧化鈉溶液，NaOH 完全離解成 1 M 的 OH-(aq) 離子，所以 pOH = -log[OH-] = -log 1 = 0，而 pH = 14 - pOH = 14。當 NaOH 的濃度高於 1 M 時，其 pH 比 1 M NaOH 高，所以 pH > 14。同理 pH > 14 的溶液並不重要，亦不用計算

因此，溶液的 pH 可以由 -1 至 15。但通常 pH 0 至 14 才重要（才需要計算）。

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「大過pH14的用甚麼表示?」

無論 pH < 0 或 pH > 14，都照常用 pH 來表示。例如 pH -0.5、pH 14.5 等。

誰說pH小於零就應該用pKa?

這個概念是錯的!

pKa的意義，是為了「方便」人們比較兩種不同酸強度的化合物
當Ka的值太細、太大又或者太「難看」
咁就要引用pKa比較方便得多了!
是但舉個例：
The pKa of hydrochloric acid HCl is －8.0
↑↑↑accroding to wikipedia
http://en.wikipedia.org/wiki/Acid_dissociation_constant
*** The value is at 25ºC in water

計返個Ka值,
pKa = －log(Ka)
－8.0= －log(Ka)
Ka = 1 x 10^8 mol dm-3

The order of the acidity is 8!!! ←個數咁大，寫都煩啦!
所以呢個時候就要引用pKa值來參看比較

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以我所知
呢個世界上係冇pH小於零及pH大於14的酸和鹼
而pH的概念，係前人所定下來的

自己諗一種情況就可以推翻pH可以小於零的說法....
pH的公式係：
pH = －log[H3O+]
若某一隻酸(叫做HA啦!)，它的acidity可以followed by the equilibrium
HA(aq) + H2O(l) → H3O+(aq) + A-(aq) ←可逆反應
就算99.999%完成電離 ←冇可能是100%因為這是理論說法
the concentration of H3O+ ions(可以當作氫離子般理解!) 都最多係0.999 mol dm-3者
咁個pH都最多可以接近零

所以，pH的概念可以說包括了所有酸和鹼了

私人醒你的
「pH value is depends on the dissociation of an acid or an alkali」